化工生產(chǎn)中,二甲醚(DME)與一氧化碳“聯(lián)姻”生成醋酸甲酯的關(guān)鍵反應(yīng),終于迎來高效催化劑——天津大學(xué)團(tuán)隊(duì)在《Engineering》發(fā)布最新成果,通過為絲光沸石(MOR)分子篩植入錫原子,使其酸性強(qiáng)度提升30%,DME轉(zhuǎn)化率從行業(yè)平均60%飆升至84%,選擇性穩(wěn)定在99%以上。這項(xiàng)技術(shù)或使醋酸、丙烯酸等基礎(chǔ)化工原料生產(chǎn)成本降低20%,每年減少百萬噸級煤炭消耗。
“鈍刀”變“利刃”:破解催化劑酸度瓶頸
醋酸甲酯是塑料、涂料生產(chǎn)的核心中間體,但傳統(tǒng)沸石催化劑因酸性位點(diǎn)(類似“分子酸泵”)強(qiáng)度不足,導(dǎo)致反應(yīng)效率低、能耗高。論文第一作者李穎博士比喻:“就像用鈍刀切牛排,既費(fèi)力又浪費(fèi)原料?!毖芯繄F(tuán)隊(duì)瞄準(zhǔn)沸石的八元環(huán)結(jié)構(gòu),首次通過“缺陷工程+異質(zhì)原子取代”兩步法,在分子篩骨架上精準(zhǔn)嵌入錫(Sn)原子,使關(guān)鍵酸性位點(diǎn)的脫質(zhì)子能降低15%,活化能銳減至79 kJ/mol。
“分子微創(chuàng)手術(shù)”如何實(shí)現(xiàn)?
團(tuán)隊(duì)設(shè)計(jì)了兩步“手術(shù)”:先用氨水溫和腐蝕沸石骨架,形成硅原子“空位”,再將錫原子填補(bǔ)其中。這種手法既保留了沸石穩(wěn)定性,又讓酸位點(diǎn)密度提升20%。密度泛函理論(DFT)計(jì)算顯示,開放式錫位點(diǎn)如同“電子吸盤”,能拉走鄰近酸位點(diǎn)的電子,使酸性質(zhì)子更易釋放。實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)證實(shí),改性后的催化劑在200℃、1.5MPa條件下連續(xù)運(yùn)行7小時(shí),活性衰減幅度比傳統(tǒng)催化劑減少60%,副產(chǎn)物甲烷生成量降至0.3%。
從實(shí)驗(yàn)室到化工廠:綠色制造的“催化劑革命”
在天津的模擬工業(yè)化測試中,新型催化劑展現(xiàn)出三大優(yōu)勢:酸強(qiáng)度可通過錫原子數(shù)量精確調(diào)控;一氧化碳擴(kuò)散速度提升2倍;高空隙率設(shè)計(jì)讓催化劑再生周期延長50%。不過研究也指出局限:錫原子植入量超過0.28%會導(dǎo)致骨架坍塌,暴雨天氣下再生效率下降12%。
這項(xiàng)技術(shù)已獲國家自然科學(xué)基金支持。正如《催化學(xué)報(bào)》評論所言:“將缺陷工程與異質(zhì)原子取代結(jié)合,為沸石催化劑設(shè)計(jì)提供了可復(fù)用的技術(shù)模板?!被蛟S未來化工廠的巨型反應(yīng)釜中,這些經(jīng)“分子手術(shù)”改造的催化劑,將成為碳中和目標(biāo)的隱形推手。