你知道嗎?在我們平時穿的衣服中,所謂的錦綸材質(zhì),也就是尼龍,是世界上第一種合成纖維。而尼龍不僅可以用于生產(chǎn)化纖,還可以用來制造樹脂和工程塑料,是當(dāng)今世界五大高分子材料之一,廣泛應(yīng)用于軍民兩用領(lǐng)域。近年來中國在生產(chǎn)高性能尼龍上突飛猛進,源頭就在于微生物研究所研發(fā)的一套生物制備技術(shù),打破了外國的壟斷。今天就給大家講一下背后的故事。
首先讓我們看看最早的尼龍是如何誕生的。在20世紀(jì)以前,人們使用天然纖維(如羊毛、棉花、蠶絲等)編制衣物。但天然纖維資源有限,大規(guī)模獲取難度大,限制了日常生活的大規(guī)模消費。隨著科技的發(fā)展,直到20世紀(jì)初,科學(xué)家以煤或石油中提取的化學(xué)物質(zhì)為原料,合成出自然界不存在的高分子材料。
美國杜邦公司看到了合成纖維的市場的潛力,聘請卡羅瑟斯開展高分子材料的研究。1933年至1935年,卡羅瑟斯和他的助手們利用戊二胺與癸二酸聚合出性能優(yōu)異的尼龍510,但由于化學(xué)合成法生產(chǎn)的戊二胺原料成本高,產(chǎn)品難純化,導(dǎo)致其難以進行工業(yè)化和商業(yè)推廣。于是他們退而求其次,開發(fā)了性能遜于戊二胺的己二胺,在此基礎(chǔ)上又開發(fā)了尼龍66生產(chǎn)技術(shù)。1939年杜邦公司實現(xiàn)了尼龍66的工業(yè)化生產(chǎn),令其成為全球第一個實現(xiàn)工業(yè)化的合成纖維品種,開辟了合成纖維工業(yè)的新時代。
尼龍66“像蛛絲一樣細(xì),像鋼絲一樣強,像絹絲一樣美”,剛一面世就創(chuàng)下了四天內(nèi)賣出400萬雙尼龍絲襪的記錄,迅速傳遍了全美國,進而風(fēng)靡全球,尼龍絲襪成為了一個時代的象征。
全球尼龍產(chǎn)品,現(xiàn)在以尼龍6和尼龍66兩類大宗產(chǎn)品為主,約占市場份額的90%以上。而尼龍66由己二胺和己二酸聚合而成,其中的關(guān)鍵單體己二胺的前體,就是己二腈。然而,我國己二腈產(chǎn)業(yè)的對外依存度極高,短期內(nèi)國內(nèi)尚無企業(yè)能夠生產(chǎn)自主知識產(chǎn)權(quán)的己二胺。于是,我國的科學(xué)家將目光投向了更高性能的戊二胺,以望替代已二胺??稍谝郧?,很多大型跨國公司也嘗試過用戊二胺生產(chǎn)尼龍,但最終都不了了之。為什么用己二胺生產(chǎn)尼龍這么困難?
單從化學(xué)上來看,要想生成戊二胺,只需要先將賴氨酸脫去羧基,就可以生成戊二胺,然后再讓戊二胺與不同的二元酸成鹽聚合,就可以得到尼龍5X。其中戊二胺與己二酸,就可聚合成尼龍56。但到了實際生產(chǎn)中,催化效率、固體廢棄物處理、工藝放大、生產(chǎn)成本等各方面上的挑戰(zhàn)便接踵而來。為了解決這些問題,中國科學(xué)院微生物研究所通過多年科研攻關(guān),突破了多項關(guān)鍵核心技術(shù), 開發(fā)了戊二胺和尼龍56生物制造的全套生產(chǎn)技術(shù)。讓我們一起看看,研究所是怎么做到這些的?
首先,微生物研究所通過基因技術(shù)改造了大腸桿菌。大腸桿菌(Escherichia coli)是一種兼性厭氧革蘭氏陰性菌,生長較快,代時為17分鐘;其基因組信息完備,遺傳操作系統(tǒng)成熟(無痕遺傳操作、CRISPR等多基因編輯),代謝途徑和調(diào)控機制研究深入,在基礎(chǔ)生物研究以及生物技術(shù)應(yīng)用方面有著其他模式生物無可比擬的優(yōu)越性。大腸桿菌自身無法利用賴氨酸合成戊二胺,通過一系列基因改造并引入外源基因,讓它能生成賴氨酸并脫去羧基——也就是合成戊二胺,然后再進行進一步的合成生物學(xué)改造,減少了其他副產(chǎn)物的產(chǎn)出,提高了催化效率,并且加快了大腸桿菌本身合成戊二胺的速度,還弱化了戊二胺對大腸桿菌的生長抑制。這些加到一塊,最終構(gòu)建出了高性能的戊二胺生產(chǎn)菌株。這種菌株的生產(chǎn)力非常強,能大大降低戊二胺的生產(chǎn)成本。但光有生產(chǎn)菌株還不夠,研究所還開發(fā)了幾種專門用于催化過程的簡化、戊二胺的高效提取以及純化的工藝,通過進一步優(yōu)化和放大,這才于2020年在黑龍江實現(xiàn)了萬噸級生產(chǎn)。
靠這套生產(chǎn)技術(shù)制造的尼龍56,經(jīng)外國公司檢測,戊二胺純度達到99.92%,切片的生物基碳含量占48%,獲得了第三方科技機構(gòu)的好評,認(rèn)為其生產(chǎn)技術(shù)達到了國際領(lǐng)先水平。目前,尼龍56已經(jīng)被推廣到了全世界,并且應(yīng)用在了很多常見的東西里,比如在各種紡織品、服裝的面料中,它能讓衣服更耐磨、干爽。而其具有的高強度、高耐熱性、尺寸穩(wěn)定性好等優(yōu)異性能,又讓它的身影常出現(xiàn)在汽車耐高溫部件、電子連接器等等器件里。除了尼龍56,這套生物技術(shù)還能生產(chǎn)出其他尼龍材料,像尼龍510和512等長碳鏈尼龍,耐高溫的尼龍52、5T和54等,這些材料都有廣泛的應(yīng)用場景。可以說,微生物研究所開發(fā)的尼龍56生物制造技術(shù),讓中國擺脫了對外國的尼龍依賴,形成了具有自主知識產(chǎn)權(quán)的技術(shù)體系,保障了我國尼龍產(chǎn)業(yè)鏈安全,還促進了賴氨酸產(chǎn)業(yè)的發(fā)展,為實現(xiàn)雙碳戰(zhàn)略提供戰(zhàn)略性支撐,具有重大意義。
本文為科普中國·創(chuàng)作培育計劃扶持作品
作者:溫廷益
審核:王建明
出品:中國科協(xié)科普部
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