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美國俄亥俄污染物爆炸,毒云漫天!氯乙烯泄漏事件到底有多大?

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2月3日,美國俄亥俄州一列運(yùn)有危險(xiǎn)化學(xué)品的火車發(fā)生脫軌,裝有氯乙烯等化學(xué)品的五節(jié)火車出現(xiàn)泄漏,造成有毒的氯乙烯氣體擴(kuò)散。事故發(fā)生后,當(dāng)?shù)卣谶M(jìn)行評估后,采用“受控焚燒”的方式進(jìn)行處理,現(xiàn)場出現(xiàn)濃濃黑煙,這也進(jìn)一步加劇了當(dāng)?shù)孛癖妼τ谑鹿饰:π缘目只?。?jù)報(bào)道,在距離事故不遠(yuǎn)的地方,已經(jīng)陸續(xù)發(fā)現(xiàn)了死亡的鳥類和魚類。

圖片來源:CCTV

01

什么是氯乙烯?

氯乙烯是一種非常重要的基礎(chǔ)化工原材料,最主要的用途就是生產(chǎn)聚氯乙烯樹脂。

在生活中,聚氯乙烯幾乎無處不在,簡稱PVC(Poly Vinyl Chloride,英語國家常用Vinyl直接指代這種材料,簡稱V),既可以被加工成硬質(zhì)塑料,也可以被加工成軟質(zhì)塑膠。例如,白色的落水管、半透明的桌墊布、汽車座椅的人造革等,都會大量用到PVC材料。在數(shù)十種常用的塑料種類中,PVC與聚乙烯和聚丙烯長期占據(jù)總用量前三的位置,近幾年的全球生產(chǎn)總量保持在6000萬噸左右。

氯乙烯是生產(chǎn)PVC的單體原材料,每生產(chǎn)一噸PVC至少需要一噸聚乙烯,因此氯乙烯的產(chǎn)量也非??捎^,在一定程度上也能反映工業(yè)水平。

氯乙烯有多種生產(chǎn)路線,例如乙炔法,采用乙炔和氯化氫加成的方式,是氯堿工業(yè)的組成部分,常出現(xiàn)在高中的考題中。而在美國,主流的方法是乙烯法,乙烯先和氯氣加成得到二氯乙烷,再由二氯乙烷脫去氯化氫,就可以得到氯乙烯。

因此,氯乙烯并不是一種罕見的化學(xué)試劑,而是一種工業(yè)上應(yīng)用很普遍也很成熟的物質(zhì),對它的研究已經(jīng)相當(dāng)豐富。

02

氯乙烯有毒

但急性毒性并不是很高

所謂“急性毒性”,指的是突然攝入(包括經(jīng)口鼻和經(jīng)皮膚等途徑)一定量的化學(xué)物質(zhì)后出現(xiàn)的中毒,一般用LD50或LC50來標(biāo)記。LD50指的是半數(shù)致死量,是指攝入這么多量的物質(zhì)后,實(shí)驗(yàn)動物出現(xiàn)一半死亡;LC50指的是半數(shù)致死濃度,是指在這樣的濃度下特定時(shí)間后,實(shí)驗(yàn)動物出現(xiàn)一半死亡。由此可見,LD50或LC50的數(shù)值越小,這種物質(zhì)的毒性越強(qiáng)。

根據(jù)國際風(fēng)險(xiǎn)協(xié)會(Society for Risk Analysis,SRA)出版的《風(fēng)險(xiǎn)評估與管控》一書[1],以大鼠為動物實(shí)驗(yàn)時(shí)聚乙烯的吸入LD50數(shù)值為26g/kg,這個(gè)數(shù)字甚至遠(yuǎn)比食鹽更大,這意味著氯乙烯毒性更低,換算下來,差不多需要直接飲用1.5公斤的氯乙烯才會致人死亡。

但是,急性毒性除了可能致死外,還包括其他一些癥狀。就氯乙烯而言,很直接的反應(yīng)是惡心和暈厥,這是因?yàn)槁纫蚁┻€有麻醉作用,對神經(jīng)系統(tǒng)造成破壞。此外,即便是較低濃度的氯乙烯(0.1%),皮膚也可能會出現(xiàn)反應(yīng)。因此,在充斥著氯乙烯氣體的環(huán)境中,人類會感到很不舒適。

03

氯乙烯泄漏

對人體有什么影響?

對人體而言,氯乙烯更大的風(fēng)險(xiǎn)在于長期而慢性的毒副作用。在國際癌癥研究中心(International Agency for Research on Cancer,IARC)的分類中,氯乙烯屬于一類致癌物,也就是對人體有明確致癌作用的化學(xué)物質(zhì)。由于早期的生產(chǎn)車間并無足夠的防護(hù)措施,生產(chǎn)工人暴露于氯乙烯當(dāng)中的問題非常普遍,氯乙烯和癌癥之間的相關(guān)性研究也因此比較充分。研究表明,氯乙烯與多種流行的癌癥(如腦癌、肺癌、肝癌等)可能存在關(guān)聯(lián),但相關(guān)機(jī)制還不明確。目前,世界衛(wèi)生組織國際癌癥研究機(jī)構(gòu)已將氯乙烯列入1類致癌物清單中。

除了癌癥以外,長期暴露于氯乙烯環(huán)境中,也會引起其他一些慢性疾病,例如美國衛(wèi)生與人類服務(wù)部公布的《毒性物質(zhì)檔案-氯乙烯》記載,有研究對早期的氯乙烯工廠生產(chǎn)工人進(jìn)行追蹤,發(fā)現(xiàn)存在甲狀腺功能不全的問題,病人無法正常地?cái)z入碘元素。

正因?yàn)榇?,大量氯乙烯泄漏,對于周邊居民的健康威脅不可估量。

04

氯乙烯泄漏

該如何處理?

氯乙烯的沸點(diǎn)是-13.4℃左右,也就是說,在一般氣候條件下,氯乙烯處于氣態(tài),只有在極寒時(shí),它才處于液態(tài)。為了運(yùn)輸方便,一般采用加壓液化的方式,這樣一來,即便是在常溫條件,氯乙烯也可以保持液態(tài)。受制于此,對于泄漏氯乙烯的處理,往往會比較棘手,空氣中總是會彌漫著大量的氯乙烯氣體,影響救援也難以收集。此次事故所在地俄亥俄州,在火車脫軌發(fā)生時(shí),氣溫已經(jīng)高于氯乙烯的沸點(diǎn),因此泄漏口會不斷地噴射出氣體。

氯乙烯具有可燃性,并且在濃度超過一定臨界值后,還會發(fā)生爆炸。考慮到這一點(diǎn),此次事故的處理,采取一種看似簡單有效的辦法,即點(diǎn)燃氯乙烯,在可控條件下將氯乙烯燃燒殆盡。

但是,這樣做的后果實(shí)際上比氯乙烯原本的泄漏問題更麻煩。

理論上講,氯乙烯燃燒后的產(chǎn)物是二氧化碳、水和氯化氫,這其中的氯化氫就是鹽酸中的有效成分,雖然有毒害,但是極易溶于水,可以用消防設(shè)施控制其危害。

然而,氯乙烯含有氯元素,它本質(zhì)上一種阻燃的元素,這就使得在沒有專業(yè)的焚燒設(shè)備時(shí),氯乙烯的燃燒很難充分完成,現(xiàn)場點(diǎn)燃后出現(xiàn)的濃濃黑煙就是明證。在燃燒溫度和氧氣濃度都可能達(dá)不到要求時(shí),氯乙烯的燃燒除了產(chǎn)生上述物質(zhì)外,更會出現(xiàn)一些副反應(yīng)。這其中,最恐怖的一種副產(chǎn)物是光氣(碳酰氯)。

當(dāng)氯乙烯不充分燃燒時(shí),會形成較多的一氧化碳,而在燃燒過程中,還有大量的氯原子中間體,在溫度與光照的作用下,兩者很容易結(jié)合成光氣。光氣是一種劇毒物質(zhì),具有窒息性,即便濃度很低,也有可能致人死亡。第一次世界大戰(zhàn)中正是這種物質(zhì)將毒氣戰(zhàn)推向不可逆轉(zhuǎn)的深淵。在可控燃燒之后,周邊有動物出現(xiàn)死亡,很可能是因?yàn)楫a(chǎn)生了包括光氣在內(nèi)的各類有毒氣體。

除此以外,氯乙烯的燃燒,還有可能產(chǎn)生其他各種副產(chǎn)物,這與現(xiàn)場的其他物質(zhì)也存在關(guān)聯(lián)。例如,氯乙烯在高溫條件下會發(fā)生聚合,形成前面提到的PVC,而PVC在燃燒時(shí)會形成氯苯類中間體,并進(jìn)一步產(chǎn)生二噁英。二噁英素有“世紀(jì)之毒”的稱呼,因?yàn)樗亩拘员惹杌镞€要高出很多,并且穩(wěn)定性也很高,在空氣和土壤中會長期保留。

在歷史上,對于氯乙烯的焚燒問題研究不算很充分,這可能也是此次事故后不會盲目采用此法處理污染物的原因。

目前有據(jù)可依的是,1999年的科索沃危機(jī)時(shí),以美國為首的北約曾向南聯(lián)盟的潘切沃發(fā)射了35枚導(dǎo)彈,目標(biāo)是當(dāng)?shù)氐幕S。在這些化工廠遭到破壞后,超過五萬噸的原油以及氯乙烯單體被點(diǎn)燃,其中氯乙烯的總量據(jù)估計(jì)在數(shù)百噸,與本次俄亥俄事故大體相當(dāng)。事后,包括二噁英、多環(huán)芳烴(主要由原油不充分燃燒產(chǎn)生)在內(nèi)的各種有毒氣體,都在當(dāng)?shù)氐乃w及土壤中發(fā)現(xiàn)。

因此,在通過簡單的焚燒處理之后,當(dāng)?shù)卣呀?jīng)建議外出躲避的民眾返回,然而在事故地附近地區(qū),今后的數(shù)年里都將面對污染難題,對當(dāng)?shù)氐拿癖娊】狄约吧鷳B(tài)環(huán)境都是不小的威脅。

05

這次事故影響范圍有多大?

本次泄漏事故勢必會對當(dāng)?shù)丶爸苓叺貐^(qū)生態(tài)環(huán)境、野生動物、當(dāng)?shù)鼐用駧韲?yán)重的后果,具體的影響程度、持續(xù)時(shí)間還需要后續(xù)長期監(jiān)測、評估。同時(shí),我們應(yīng)該理性面對,不必過分恐慌。畢竟,不能脫離劑量來討論毒性。從目前的情況看,有毒物質(zhì)的影響范圍比較有限,即便考慮到地球的大氣環(huán)流影響,污染物飄出美國上空,濃度也早已降到相當(dāng)?shù)偷某潭攘恕?/p>

但由于二噁英會在土壤中長期保留,謹(jǐn)慎對待事故當(dāng)?shù)厮a(chǎn)的農(nóng)牧產(chǎn)品,是合理的。動物在吃了被二噁英污染的食物后,會在體內(nèi)持續(xù)積累。所以歷次食品二噁英超標(biāo)事件,幾乎都是發(fā)生在肉蛋奶這一類食物中??傮w而言,還需要更多和長期的監(jiān)測數(shù)據(jù),才能對這些問題給出更全面、準(zhǔn)確的回答。比較理想的處理方式,是當(dāng)?shù)馗鶕?jù)監(jiān)測結(jié)果,劃定風(fēng)險(xiǎn)地區(qū),并禁止在其中進(jìn)行放牧活動或出售該地區(qū)出產(chǎn)的飼料。實(shí)在不放心,也可以在購買食物時(shí),留意一下產(chǎn)地。

參考文獻(xiàn):

[1]Barr, J.T. (1987). A Retrospective Look at the Carcinogenic Potency of Vinyl Chloride. In: Lave, L.B. (eds) Risk Assessment and Management. Advances in Risk Analysis, vol 5. Springer, Boston, MA

[2]Bogojevic, S, Mirkov, Lj, Stoimirovic, N, Pajevic, V, Krasulja, S, and Spasojevic, N. Environmental degradation as the result of NATO air-raids against Pancevo chemical plants - oil refinery/petrochemical plant/azotara fertilizer plant. Yugoslavia: N. p., 2002. Web

作者|孫亞飛 中科院自然科學(xué)史研究所特聘研究助理 清華大學(xué)化學(xué)博士審核|熊斌 湖南大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院副教授

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